上司に頼むのはどっち？

その上司さまが新婦側の主賓ですか？主賓は新郎側新婦側それぞれに、最も目上の方に、一応、名目を立てるものです。
新郎主賓と新婦主賓では新郎側を上にするのが普通なので、<主賓挨拶>と銘打ったスピーチは(普通の規模のお式ならば)新郎主賓おひとかたにお願いします。

祝辞というのは、お祝いのスピーチ全てのことです。
祝辞のトップとして、最も上客の新郎主賓にいただくのが、特に主賓挨拶といわれるだけのこと。「ご列席のみなさまを代表して△会社□役○○様からご祝辞をたまわります。」といった感じで紹介されて始まります。

新郎主賓に主賓挨拶をいただいたら、新婦主賓には乾杯をお願いする事が多いかと思います。
あとは、友人代表の祝辞を新婦側からいただくか、新郎新婦両方でも。